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如何解決磷酸鐵鋰電池的涂布均一性問(wèn)題?

2023-02-02 來(lái)源:OFweek鋰電網(wǎng)

磷酸鐵鋰因鋰離子的擴(kuò)散系數(shù)低,導(dǎo)電性上較差,當(dāng)下做法是將其顆粒做小,甚至是做成納米級(jí)數(shù),通過(guò)縮短LI+和電子的遷移路徑,來(lái)提升其充放電速度(理論上,遷移時(shí)間和遷移路徑平方成反比)。但由此給電池加工帶來(lái)一系列的難題。下面先來(lái)看看磷酸鐵鋰電池的涂布均一性問(wèn)題如何解決?

磷酸鐵鋰電池涂布不均,不僅電池一致性就不好,還關(guān)系到設(shè)計(jì)、使用安全性等問(wèn)題。所以,磷酸鐵鋰電池制作過(guò)程中對(duì)涂布均一性的控制很?chē)?yán)格。做配方、涂布工藝的知道,材料顆粒越小,涂布越難做均勻。

電極漿料應(yīng)屬非牛頓流體中的觸變流體,該類(lèi)流體的特點(diǎn)是靜止時(shí)粘稠,甚至呈固態(tài),但攪動(dòng)后變稀而易于流動(dòng)。粘結(jié)劑在亞微觀狀態(tài)下是線性或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),攪動(dòng)時(shí),這些結(jié)構(gòu)被破壞,流動(dòng)性就好,靜止后,它們又重新形成,流動(dòng)性就變差。磷酸鐵鋰顆粒細(xì)小,同等質(zhì)量下,顆粒數(shù)量增加,要把他們聯(lián)結(jié)起來(lái)組成有效的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),需要的導(dǎo)電劑的量也相應(yīng)增加。顆粒小、導(dǎo)電劑用量增加,所需的粘結(jié)劑用量也上升。靜置時(shí),更容易形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),流動(dòng)性比常規(guī)材料差。

從攪拌器取出后漿料到涂布的過(guò)程中,很多廠商還是采用周轉(zhuǎn)桶轉(zhuǎn)移,過(guò)程中漿料不攪拌或者攪拌強(qiáng)度低,漿料的流動(dòng)性發(fā)生變化,逐漸變得粘稠,以至于像果凍一樣。流動(dòng)性不好,導(dǎo)致涂布的均一性不好,表現(xiàn)為極片面密度公差增大,表面形貌不好。

根本的是從材料上進(jìn)行改善,如提高導(dǎo)電性加大顆粒、顆粒球形化等,短時(shí)間內(nèi)可能有效果較為有限。立足現(xiàn)有材料,從電池加工的角度來(lái)說(shuō),改善的途徑,可從以下幾項(xiàng)進(jìn)行嘗試:

1、采用“線性”的導(dǎo)電劑

所謂的“線形”“顆粒形”導(dǎo)電劑是筆者形象的說(shuō)法,學(xué)術(shù)上可能不是如此描述。

采用“線形”導(dǎo)電劑,目前主要是VGCF(碳纖維)和CNTs(碳納米管)、金屬納米線等。它們直徑在幾個(gè)納米到幾十納米,長(zhǎng)度在幾十微米以上甚至于幾厘米,而目前常用的“顆粒形”導(dǎo)電劑(如SuperP,KS-6)尺寸一般在幾十個(gè)納米,電池材料的尺寸為幾個(gè)微米?!邦w粒形”導(dǎo)電劑和活性物質(zhì)組成的極片,接觸類(lèi)似點(diǎn)和點(diǎn)之間的接觸,每個(gè)點(diǎn)能只與周?chē)狞c(diǎn)發(fā)生接觸;“線形”導(dǎo)電劑與活性物質(zhì)組成的極片中,是點(diǎn)和線、線和線的接觸,每個(gè)點(diǎn)可以同時(shí)和多根線接觸,每根線也可以同時(shí)和多根線接觸,接觸的節(jié)點(diǎn)更多,導(dǎo)電通道也就更為通暢,導(dǎo)電能力也就更好。使用多種不同形態(tài)的導(dǎo)電劑組合,可以發(fā)揮更好的導(dǎo)電效果。

使用CNTS或者VGCF等“線性”導(dǎo)電劑可能產(chǎn)生的影響有:

(1)線性導(dǎo)電劑在一定程度上提升粘結(jié)效果,提高極片柔韌性和強(qiáng)度;

(2)減少導(dǎo)電劑用量(記得曾有報(bào)道說(shuō)CNTS的導(dǎo)電效能為同質(zhì)量(重量)常規(guī)顆粒導(dǎo)電劑的3倍),綜合(1),膠用量也有可能降低,活性物質(zhì)含量可提高;

(3)改善極化,降低接觸阻抗,改善循環(huán)性能;

(4)導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)接觸節(jié)點(diǎn)多,網(wǎng)絡(luò)更為完善,倍率性能較常規(guī)導(dǎo)電劑更為出色;散熱性能提升,對(duì)高倍率電池很有意義;

(5)吸收性能得到改善;

(6)材料價(jià)格較高,成本上升。1Kg導(dǎo)電劑,常用的SUPERP僅為數(shù)十元,VGCF大約兩三千元,CNTS比VGCF略高(當(dāng)添加量為1%時(shí),1KgCNTs以4000元計(jì)算,大約每Ah成本增加0.3元);

(7)CNTS、VGCF等比表面較高,如何分散是使用中必需解決的一個(gè)問(wèn)題,否則分散不好性能得不大發(fā)揮。可借助超聲分散等手段。有CNTs廠家提供分散好的導(dǎo)電液。

2、改善分散效果

分散效果好的漿料,則顆粒接觸團(tuán)聚的概率會(huì)大為降低,漿料的穩(wěn)定性會(huì)得到很大改善。通過(guò)配方、配料工步的改善在一定程度上可以改善分散效果,采用前面提及的超聲分散也是一個(gè)有效方法。

3、改進(jìn)漿料轉(zhuǎn)移過(guò)程

漿料儲(chǔ)存時(shí)可考慮提高攪拌速度避免漿料粘稠;對(duì)于使用周轉(zhuǎn)桶轉(zhuǎn)移漿料的,盡可能縮短出料到涂布的時(shí)間,有條件的改用管道輸送,改善漿料粘稠現(xiàn)象。

4、采用擠壓涂布(噴涂)

擠壓涂布可以改善刮刀涂布表面紋路、厚度不均等現(xiàn)象,但是設(shè)備價(jià)格較高,對(duì)漿料的穩(wěn)定性要求較高。

 

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