高倍率鋰電池在充電過程中,會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),主要在極板和電解液接觸處進(jìn)行。因此,極板表面將產(chǎn)生大量的離子。在外電源產(chǎn)生的電場(chǎng)作用下,負(fù)極板表面的酸根負(fù)離子將向正汲板運(yùn)動(dòng),正極板表面的氫正離子將向負(fù)極板運(yùn)動(dòng)。離子的這種有規(guī)則運(yùn)動(dòng)稱為離子的電遷移。
但是由于離子的遷移速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于化學(xué)反應(yīng)的速變,因而造成正負(fù)極板表面與遠(yuǎn)離極板處的離子濃度不同。電解液中離子的濃度差又促使離子從濃度高的地方向濃度低的地方運(yùn)動(dòng),這種運(yùn)動(dòng)稱為離子的擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)。但是,離子擴(kuò)散需要一定的時(shí)間,所以,極板表面離子的濃度仍然較高。由于電解液中離子的濃度不同,必然導(dǎo)致電解液極化,使電解液呈現(xiàn)極化電壓,因而高倍率電池正負(fù)極板的電極電位發(fā)生變化。這種因離子的濃度差而引起的電極電位變化(正極電位更正、負(fù)極電位更負(fù))則被稱為濃差極化。
高倍率電池的充電電流越大,電化學(xué)反應(yīng)越劇烈,極板表面產(chǎn)生正負(fù)離子的速度加快,因而濃差極化也越嚴(yán)重。充電停止后,由于離子的擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)仍在繼續(xù)進(jìn)行,所以,電解液中離子的濃度差將逐漸消失,濃差極化也逐漸消失。
高倍率鋰電池放電過程中,負(fù)極板上的鉛正離子Pb2+要消耗酸根負(fù)離子SO4-;正極板表面的氫氧根負(fù)離子要消耗氫正離子H+,正極板上的鉛正離子Pb+還要消耗酸根負(fù)離子SO4-,因此,正負(fù)極板表面離子的濃度都將迅速降低,濃差極化將迅速減小。
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