一箭三雕!一種超簡單的新型鋰箔減薄策略
金屬鋰因其最高的能量密度(3860 mAh g-1)而被認為是鋰基電池的終極負極材料。
背景介紹
然而,作為負極,商用金屬鋰箔太厚,在全電池中能量密度難以平衡與之搭配的商用正極(這里指N/P比)。
為了克服這一問題,通過增加正極厚度來提高正極的面積比容量似乎是一種潛在的方法,但會導(dǎo)致正極側(cè)的阻抗快速增加,電池性能也會加速惡化。
另一種可行的方法是使用薄金屬鋰箔(約15 μm)作為負極。不幸的是,目前可用的商業(yè)鋰箔通常非常厚(~50-100 μm)。如此厚的鋰箔導(dǎo)致鋰的比實際用量的嚴重過量,這不僅意味著N/P失衡,而且鋰利用率相當?shù)?,加劇了鋰資源的浪費。
除了用作負極,鋰箔還用于預(yù)鋰化負極(如硅負極),需要精確的鋰補償容量。然而,厚的鋰箔難以按需分配和分散,極易導(dǎo)致預(yù)鋰化不均勻和局部過量。鑒于此,從應(yīng)用便利性和電池成本兩方面考慮,開發(fā)超薄鋰金屬具有緊迫性和重要價值。
工作介紹
華中科技大學(xué)李會巧團隊利用鋰和萘(naphthalene)之間的簡單表面溶解反應(yīng)而提出一種新的化學(xué)減薄策略。
該策略能夠?qū)崿F(xiàn)可擴展、連續(xù)、卷軸式(roll-to-roll)制備超薄鋰箔。20分鐘內(nèi)可成功獲得表面清潔且小于15 μm的鋰箔。鋰箔的減薄率和厚度可以通過改變濃度、溫度和操作模式輕松調(diào)節(jié)。
稀釋后產(chǎn)生的Li-Naph溶液可以用作具有重要價值的多功能試劑(例如:作為化學(xué)還原劑或洗滌液等用于表面清潔和其他工業(yè)處理),廢液中的鋰離子也可以進一步以Li2CO3的形式提取。
圖片來源:NANO Letters論文
目前,薄鋰箔的常用工業(yè)技術(shù)通常借用機械軋制等物理方法制備。然而,金屬鋰的粘性和機械性差,給薄鋰箔的制備帶來了巨大障礙。因此,商業(yè)軋制鋰箔的厚度通常為50微米至數(shù)百微米。此外,鋰箔的進一步減薄需要更精確的軋制設(shè)備和高精度的控制系統(tǒng),這將大大增加生產(chǎn)成本。
另一方面,電化學(xué)沉積可在導(dǎo)電基板上制備微米級薄鋰箔,但其質(zhì)量(如厚度、均勻性、平整度、致密性)受電解池配置、電解液配方、支撐基板材料和運行參數(shù)等復(fù)雜因素的影響。因此,這種方法仍然僅限于實驗室水平的學(xué)術(shù)研究。
作者提出的策略除了可以得到超薄鋰箔產(chǎn)品外,剩余的Li-Naph副產(chǎn)品也具有很好的應(yīng)用價值,廢液中的鋰資源很容易回收,表現(xiàn)出優(yōu)越的經(jīng)濟性。該工作為獲得超薄鋰箔提供了最先進的策略,為金屬鋰負極在未來高能量密度電池中的實際應(yīng)用鋪平了道路。
以下圖片可以直觀得到作者的思路和工藝方法,這里不再具體描述。
不同厚度鋰箔的材料成本和鋰箔利用率(圖片來源:NANO Letters論文)
Naph/DME溶液稀釋法制備超薄鋰箔的示意圖(圖片來源:NANO Letters論文)
超薄鋰箔的可擴展卷軸式(roll-to-roll)減薄工藝示意圖(圖片來源:NANO Letters論文)
從Li-Naph/DME溶液中提取鋰(圖片來源:NANO Letters論文)
Li2CO3的溶解度遠低于Na2CO3,廢液中的Li+被Na+置換并以碳酸鹽的形式沉淀。
圖片來源:NANO Letters論文
超薄鋰箔整個生產(chǎn)過程中鋰的循環(huán)鏈示意圖(圖片來源:NANO Letters論文)
附:文獻鏈接
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.nanolett.2c00338?ref=PDF
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