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硅負(fù)極充放電的體積變化難題解決方案,離商業(yè)化又前進(jìn)了一大步!

2023-01-09 來源:鋰電前沿

在鋰離子電池中,硅負(fù)極充放電過程會(huì)發(fā)生體積膨脹,最終導(dǎo)致電池失效。硅負(fù)極充放電的體積變化可謂是鋰電池不得不提的老大難問題,無數(shù)科學(xué)家和工程師為之折腰。


然而,正是這個(gè)致命傷,卻啟發(fā)科學(xué)家開發(fā)了一種新型的可重構(gòu)材料,可廣泛應(yīng)用于基于形狀變化的智能傳感器、微米機(jī)器人以及建筑材料等等領(lǐng)域。

近日,加州理工學(xué)院的Juliar. Greer團(tuán)隊(duì)通過一種新的方法誘導(dǎo)形狀變換來克服這個(gè)問題。該研究報(bào)道一種“架構(gòu)”材料,使用電池中發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng),通過控制電荷轉(zhuǎn)移的數(shù)量和材料中子結(jié)構(gòu)的幾何形狀,可以調(diào)節(jié)形狀轉(zhuǎn)換的波動(dòng)性。


研究者首先使用3D打印機(jī)從聚合物制造籠狀3D微晶格,然后依次用鎳層和硅層涂覆晶格。硅是被用作鋰離子電池中的陽極材料,其通過將鋰離子從其陰極移動(dòng)到陽極而放電。當(dāng)陽極充滿鋰離子時(shí),硅陽極的體積會(huì)膨脹約300%,作者便是使用這種電化學(xué)反應(yīng)作為外部刺激來觸發(fā)其架構(gòu)材料中的屈曲。


作者觀察到硅涂層晶格在放電時(shí)經(jīng)歷形狀的變換,并可通過再充電反轉(zhuǎn),反之亦然。與基于軟材料的建筑材料不同,這種形狀變化可以通過充放電連續(xù)調(diào)控,并且當(dāng)停止放電或充電時(shí)保持新的形狀,說明這種通過電化學(xué)刺激形狀變換是非易失性的。同時(shí),該方法可以控制晶格屈曲的位置,從而實(shí)現(xiàn)復(fù)雜的形狀變化。過提供輕微的偏壓將精確定位的缺陷引入晶格中,從而導(dǎo)致在特定方向上發(fā)生屈曲。


本文以化學(xué)-機(jī)械模型揭示了不同變形機(jī)制之間的動(dòng)態(tài)相互作用,并證明了缺陷在屈曲期間的成核和生長中起著控制作用,類似于多晶金屬薄膜生長。作者使用統(tǒng)計(jì)力學(xué)工具來分析隨機(jī)域的形成過程和人工缺陷的植入以精確設(shè)計(jì)域邊界的形狀。這種建筑材料的設(shè)計(jì),制造,建模,預(yù)測和編程框架為開發(fā)智能、多功能材料提供新途徑。

圖文導(dǎo)讀

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圖1 Si微晶格鋰化前后SEM圖


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圖2 鋰化誘導(dǎo)Si微晶格形變的原位光學(xué)電化學(xué)性能表征


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圖3 化學(xué)-機(jī)械模型示意圖


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圖4 缺陷在材料屈曲形變中的影響


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圖5 材料形變時(shí)動(dòng)態(tài)數(shù)據(jù)分析


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 圖6 電化學(xué)鋰化過程誘導(dǎo)Si晶格形變

 

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