新能源乘用車所使用的三元動力電池,壽命質(zhì)保要求8年或15萬公里甚至更高,假設(shè)充滿電一次能跑400公里,那么電池包的壽命需要有400-500次,如果折算到電芯上,考慮整車使用過程中一年四季溫度差異和電芯的一致性水平,主機(jī)廠要求單體電芯的循環(huán)壽命,常溫需要達(dá)到1500到2000次以上的水平,高溫也需要達(dá)到800到1000次以上的水平。
如果電芯的循環(huán)壽命實(shí)際測下來,同目標(biāo)有較大的差距,那么這種情況我們一般定義為循環(huán)失效,需要進(jìn)行失效分析,找到其失效原因,給出針對性的解決方案,進(jìn)而達(dá)到客戶的壽命目標(biāo)要求。
對于動力電芯研發(fā)的工程師來說,循環(huán)失效是我們在開發(fā)階段經(jīng)常遇到的問題,大致可以分為跳水型和直線Fading型,示意圖如下:
由于失效電芯不可復(fù)制,如果拿到馬上就去拆解,可能錯過部分重要的無損分析,較為遺憾;如果事無巨細(xì),沒有特別明確目標(biāo),各種高大上的測試都來一遍(GC,SEM,CP,ICP,扣電,對稱電池等),最終各種的測試結(jié)果也難以得出有效的結(jié)論,無法支持我們下一步的改善。筆者在方形電芯開發(fā)過程中,結(jié)合自己做的循環(huán)失效問題分析的一些體會,針對分析的思路,做以下分享:
分析思路是主要按照PDCA法則來進(jìn)行,具體如下圖:(也可選擇5Why,3W2H,8D等,只要能解決問題即可,重在靈活運(yùn)用)
分析的第一步要去思考:
真正的問題是什么?
循環(huán)跳水更深層次的問題是什么?
如何去挖掘?
……………
要回答這些問題,數(shù)據(jù)排查和搜集是必不可少的,可以從下幾個方面入手:
電芯整體分析:小電流恢復(fù),判斷容量損失是否可以恢復(fù);EIS分析對比失效電芯的阻抗變化;如果有需求,需要觀察電芯內(nèi)部結(jié)構(gòu)變化,也可以進(jìn)行CT分析,看失效電芯內(nèi)部JR的狀態(tài)變化(費(fèi)用較高)。
電芯設(shè)計(jì)排查,分析電芯的設(shè)計(jì)是否合理,如材料體系搭配是否合理,CB是否合適,壓密是否過大等;
測試過程排查,觀察是否在測試環(huán)節(jié)有異常,同時(shí)要查看過程測試的DCR,膨脹力,C/D等數(shù)據(jù),觀測拆掉電芯夾具后電芯是否鼓脹等;
制程數(shù)據(jù)排查,分析在電芯制造的各個環(huán)節(jié),來料和過程數(shù)據(jù)是否有異常,排查清單舉例如下:
排查工序 | 名稱 | 詳細(xì)信息 |
來料檢測 | 陰極 | 粒徑分布,克容量,首效率,雜質(zhì)含量,殘堿量,磁性雜質(zhì)等 |
陽極 | 粒徑分布,克容量,首效率,雜質(zhì)含量,振實(shí)密度,石墨化度等 | |
隔膜 | 孔隙度,透氣率,陶瓷涂重,浸潤等 | |
電解液 | 水含量,電導(dǎo)率,存放時(shí)間,雜質(zhì)含量等 | |
攪拌 | 漿料配方,固含量,粘度,流變,剪切,顆粒度等 | |
涂布 | 涂布重量分布,留樣觀察,不良統(tǒng)計(jì) | |
冷壓 | 粘結(jié)力,壓密數(shù)據(jù),厚度反彈等 | |
熱壓 | 熱壓參數(shù),Hip-pot參數(shù),不良統(tǒng)計(jì) | |
注液 | 環(huán)境參數(shù),JR水含量,注液系數(shù),靜置時(shí)間 | |
化成 | 化成流程,化成曲線,同批次拆解界面 |
相同化學(xué)體系排查,分析相同化學(xué)體系的設(shè)計(jì),在小軟包上驗(yàn)證有無問題,有條件的話,也可查看在其他項(xiàng)目上,是否也出現(xiàn)過類似問題;
通過這些初步的定位分析,我們基本對循環(huán)失效電芯外在的性能表現(xiàn)(DCR增長異常,膨脹力增長過快,來料批次有波動等,注液系數(shù)不足,電芯故障產(chǎn)氣等)做出可能的失效原因預(yù)估,這樣在下一步的電池拆解過程中,我們就可以有目的的去觀察相關(guān)的細(xì)節(jié)和保留樣品。
第二步,電芯拆解看什么和留什么
電池拆之前,先想一下我們要在什么狀態(tài)下拆解,如果為了觀察界面,最好滿充態(tài),如果單純?yōu)榱撕罄m(xù)留樣分析,進(jìn)行各種電池制作,則滿放態(tài)較好。電芯拆開之后,界面情況,卷心不同位置厚度,游離的電解液的量,陽極析鋰情況,極片厚度等,要進(jìn)行完整的拍照,記錄,根據(jù)我們后續(xù)的實(shí)驗(yàn)計(jì)劃安排,針對極片,隔膜和游離電解液(如果有)分別密封留樣。
第三步,根據(jù)拆解結(jié)果設(shè)計(jì)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證猜想
失效分析做到這一步很關(guān)鍵,這時(shí)候已經(jīng)根據(jù)排查和拆解的數(shù)據(jù),有了一個小范圍的推測,此時(shí)需要根據(jù)實(shí)際情況,列出可能的失效原因(簡單的FTA失效分析樹),可以用Xmind來快速有效的幫助分析,設(shè)計(jì)對應(yīng)的實(shí)驗(yàn),做有針對性的測試。舉例如下:
第四步就是制定改善措施并驗(yàn)證的過程,這一步就是根據(jù)驗(yàn)證得到的失效原因,提出對應(yīng)的改善方案,設(shè)計(jì)新的電芯,測試評估結(jié)果。如果最終測試結(jié)果表明,電芯循環(huán)得到了提升,且達(dá)到了目標(biāo),那么失效分析即可結(jié)束;如果沒有,則要按照PDCA法則,持續(xù)進(jìn)行分析和改善。
總結(jié)下來,電芯失效分析的工作需要有較為清晰的邏輯思維能力,同時(shí)需要較為豐富的研發(fā)和生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)。對于剛開始從事電芯開發(fā)的小伙伴來說,失效分析不失為一個鍛煉提升思維能力的好方法。
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